Os El Nacional triunfou no Estádio Olímpico Atahualpa de Quito com gols do zagueiro Andrés Micolta aos 18 minutos, do atacante Madison Julio aos 45 e do meio-campista Byron Palacios já nos acréscimos do segundo tempo.
O meia Gustavo Crisaldo havia descontado para a equipe boliviana aos 10 minutos da segunda etapa.
Os equatorianos, que retornam a um torneio internacional após seis anos, testarão sua força no dia 22 de fevereiro contra o colombiano Independiente Medellín, pela segunda fase da Libertadores.
O time do El Nacional conseguiu entrar na competição depois que o Independiente del Valle abriu uma vaga ao se sagrar campeão da Sul-Americana 2022.