Duas vezes medalhista de ouro, o jogador do Los Angeles Lakers participará de sua quarta Olimpíada.
"É uma honra incrível representar os Estados Unidos neste palco global, especialmente em um momento que pode unir o mundo inteiro", disse James.
"Para um garoto de Akron, essa responsabilidade significa tudo não apenas para mim, mas para minha família, todas as crianças da minha cidade natal, meus colegas de equipe, companheiros olímpicos e tantas pessoas em todo o país com grandes aspirações.
"O esporte tem o poder de nos unir, e tenho orgulho de fazer parte desse momento importante", acrescentou.
A porta-bandeira feminina será anunciada na terça-feira. James e sua companheira foram escolhidos por votação dos colegas da equipe dos EUA.